開發(fā)用于將硝酸鹽直接還原為氨的無金屬電催化劑有望修復(fù)廢水，但仍面臨氨選擇性差的挑戰(zhàn)。非晶化已成為一種新興策略，可提供具有獨特物理、化學(xué)和電子特性的傳統(tǒng)材料。聚合物的瞬態(tài)激光加熱產(chǎn)生具有不尋常多晶格的石墨烯，但由于極端條件和激光過程的快速動力學(xué)，難以控制石墨烯的非晶性。在這里，我們報告了具有可定制異相的無定形石墨烯的合成，在拓撲上與結(jié)晶石墨烯和無定形碳不同。原子分辨率成像揭示了包含六元環(huán)和多邊形的中間結(jié)晶度，其比例與前體的芳香結(jié)構(gòu)直接相關(guān)。這些無定形石墨烯作為無金屬催化劑，在直接硝酸鹽到氨的電還原中表現(xiàn)出高性能。該性能與石墨烯的非晶性有關(guān)，在-0.94 V下(相對可逆氫電極)，NTCDA-LIG獲得了高達83.7%的NH3法拉第效率和2456.8 μg h
-1 cm-2的產(chǎn)率，X射線對分布函數(shù)和順磁性揭示了無定形石墨烯中伸長的碳-碳鍵和豐富的不成對電子，如理論計算所示，它們表現(xiàn)出更有利的硝酸鹽吸附。我們的研究結(jié)果揭示了石墨烯的可控合成具有不尋常的拓撲結(jié)構(gòu)，可以在電子、催化和傳感器中找到廣泛的應(yīng)用。
Figure 1. (a)sm-LIG制備過程示意圖。(b)PTCDA-LIG的SEM圖像；比例尺，10μm。(c)PTCDA-LIG的TEM圖像；比例尺，100nm。(d)在10%功率和10個脈沖/點下制備的NTCDA-、PTCDA-和PQ-LIG的拉曼光譜。(e)在不同激光功率下制備的PTCDA-LIG的拉曼光譜（脈沖密度：10個脈沖/點）。(f)XPS測量光譜和(g)PTCDA和PTCDA-LIG的C1s光譜。
Figure 2. (a)NTCDA-LIG和(c)PTCDA-LIG的HRTEM圖像；比例尺，2nm。(b)NTCDA-LIG和(d)PTCDA-LIG的指示區(qū)域放大；比例尺，0.5nm。概述了六元環(huán)的域。(e)sm-LIGs和石墨參考的EPR光譜。(f)sm-LIG的薄層電阻。(g,h)sm-LIGs和石墨參考的PDF。
Figure 3. (a)NO3RR對HER的電化學(xué)活性。實線是sm-LIG在1M NaNO3中的LSV曲線，而虛線是在1M NaCl中的LSV曲線（掃描速率：10mVs
–1）。(b)NH3FE和(c)sm-LIGs在不同電位下的NH3產(chǎn)率。(d)使用14NO3和15NO3作為N源進行NO3還原后電解質(zhì)的1HNMR光譜。(e)1HNMR和靛酚藍法計算的NH3FE和產(chǎn)率。(f)NO2——不同電位下sm-LIG的FE。(g)NH3FE和NTCDA-LIG在-0.74VvsRHE在不同循環(huán)中的產(chǎn)率。(h)NH3FE和產(chǎn)率與已報道的電催化劑的比較。
Figure 4. (a) G-57 站點上中間體的優(yōu)化結(jié)構(gòu)。(b) G-66、G-57 和 G-57/66 位點上不同中間體的吉布斯自由能圖。
相關(guān)研究工作由香港城市大學(xué)Ruquan Ye課題組于2022年在線發(fā)表于《ACS Catalysis》期刊上，原文：Steering the Topological Defects in Amorphous Laser-Induced Graphene for Direct Nitrate-to-Ammonia Electroreduction。
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號
